V začetku 17. stoletja, španščina jezuitski misijonarji potovali v Arizono, da prinašajo Krščanska vera in španščina kultura z Indijanci. So bile zgrajene mnoge misije, vključno Tumacacori (1696) in San Xavier del Bac (1700), ki ga je Eusebio Francisco Kino ustanovil. Oče Kino pretvori tisoče Indijancev in jih učil kmetijske metode. Pogosto so se misije vdrla neprijaznih Indijanci. Po uporu, ki ga Pima in Papagi plemen, so Španci ustanovili Presidio (Garrison) na TUBAC leta 1752. Leta 1776 se je preselil v Tucson.
Zaradi preobrata mehiške upor proti Španiji povzročila (1811- 21) in povečana Indijski sovražnost, misijonska dejavnost zmanjšala in veliko naseljencev, trgovci in rudarji zapustili območje. Leta 1824 je bilo na ozemlju Nove Mehike organiziral novoustanovljeni republiki Mehiki. V času mehiške vladavine, so številni Američani privlači na ozemlju, ki ga zgodbe o svojih številnih virov.
Priključitev z Združenimi državami
V mehiški vojni, 1846-48, napadel ZDA čete ozemlje. Tucson je bila zasežena v decembru 1846. Pogodbo iz Guadalupe-Hidalgo (1848), ki se je končalo z vojno, je dala Združenim državam del New Mexico ozemlja severno od reke Gila. Dežela južno od Gila smo pridobili s pomočjo Gadsden Nakup 1853. Poskus, da imajo v ameriškem kongresu ločeno Arizona iz New Mexico uspela 1856.
O sredine stoletja, gibanje pionirjev southwestward začelo. Od tistih, ki načrtuje, da se usede na obali Pacifika, mnogi so ostali v Arizoni, o ustanovitvi kmetij in rančih. Iskalci našel zlato in srebro. Še naselje je bil počasen, deloma zaradi sušnih podnebje, deloma zaradi ostre odpora s strani Apache in drugih Indijancev.
Veliko zgodnjih naseljencev so prišli z juga, in njihove simpatije določijo s Konfederacijo Med Državljanska vojna. Vendar Arizona ostal zvest Uniji, in leta 1863 je bila organizirana kot samostojna ozemlja, ki ga kongres, s kapitalom v Prescott. (Kapital se je preselil v Tucson leta 1867, nazaj na Prescott leta 1877, in v Phoenix v 1889)
Za nadzor Indijce, so več vojakov poslala in so bile zgrajene številne utrdbe. Kot Indijskem nevarnost zmanjšala, naseljenci prišli v večjem številu, čeprav Indijci niso bile dokončno umirjena, dokler zajemanje Geronimo v 1886. V 1870-ih, prebivalstvo skočil od 9,658 do 40,440. Ovce in govedo rančih pomnoži. Namakanje je bil razvit. Sreča v zlato, srebro, baker in so bile
